電池隔膜在眾多薄膜品種中享有天價的稱號,它主要應用電池生產中,用量很小,但是非常重要,生產工藝基本上都從專利的基礎上發展起來,目前,這一塊市場具有廣闊的前景,下面來看看電池隔膜究竟是怎樣生產出來的。
目前市場化的鋰離子電池隔膜主要是以聚乙烯、聚丙烯為主的聚烯烴隔膜,包括單層PE,單層PP,三層PP/PE/PP復合膜?,F有的聚烯烴隔膜生產工藝可按照干法和濕法分為兩大類,同時干法又可細分為單向拉伸工藝和雙向拉伸工藝。
干法單向拉伸工藝是通過生產硬彈性纖維的方法,制備出低結晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜,在高溫退火獲得高結晶度的取向薄膜。這種薄膜先在低溫下進行拉伸形成銀紋等微缺陷,然后高溫下使缺陷拉開,形成微孔。這種方法最早見于美國Celanse公司1970年專利,用于生產單層的聚丙烯多孔膜。該工藝經過幾十年的發展在美國、日本已經非常成熟,現在美國Celgard公司、日本UBE公司采用此種工藝生產單層PP、PE以及三層PP/PE/PP復合膜。用這種方法生產的隔膜具有扁長的微孔結構,由于只進行單向拉伸,隔膜的橫向強度比較差,但正是由于沒有進行橫向拉伸,橫向幾乎沒有熱收縮。
由于受國外專利保護及知識產權方面的制約,國內采用單向拉伸方法制備隔膜的工業化進展很慢。國內2004年已經開始有這方面工藝的專利,和國外專利的不同之處在于,在聚丙烯中加入具有結晶促進作用的成核劑以及油類添加劑劑,加速了退火過程中的結晶速率。該技術現用于杭州一條生產線,采用單向拉伸的方法進行PP單層隔膜的生產,已經有此種類型的國產隔膜在市場上銷售。
濕法又稱相分離法或熱致相分離法,將高沸點小分子作為致孔劑添加到聚烯烴中,加熱熔融成均勻體系,然后降溫發生相分離,拉伸后用有機溶劑萃取出小分子,可制備出相互貫通的微孔膜材料,適用的材料廣。采用該法的具有代表性的公司有日本旭化成、東燃及美國Entek等,目前主要用于單層的PE隔膜。用濕法雙向拉伸方法生產的隔膜由于經過了雙向拉伸具有較高的縱向和橫向強度。國內佛山塑料集團在2004年建立了一條采用濕法工藝生產PE隔膜的雙向拉伸生產線,2005年底開始有產品在市場上銷售。
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